中石化广州工程签约CO直接酯化制DMC项目

近日，“CO直接酯化制碳酸二甲酯成套技术合作开发合同"签字仪式在中石化广州(洛阳)工程有限公司举行。

 

这是继新一代煤制乙二醇、煤制甲酸甲酯成套技术之后，广州(洛阳)工程公司与中科院福建物构所携手合作开发的又一项煤基能源化工新技术。

 

 

碳酸二甲酯(DMC)是公认的绿色化学品，主要用途为生产聚碳酸酯、异氰酸酯、医药、农药，可作为锂离子电池电解液和涂料的溶剂。

 

中科院福建物构所经过多年研究，成功开发出CO直接酯化制碳酸二甲酯催化剂，并完成了1000小时单管试验。本次双方合作将开发10万吨/年C0直接酯化制碳酸二甲酯工艺包，并形成成套技术。据悉，气相法CO直接酯化制碳酸二甲酯技术，相比当前市场主流的酯交换法生产技术具有较大的成本优势，且采用无氯催化剂，更加安全环保。

 

目前工业主流的酯交换生产技术存在产品成本高、原料环氧丙烷生产过程污染严重等问题。与酯交换法相比，CO酯化制碳酸二甲酯的原料仅为甲醇、CO、O2，产品成本低，具有很强的竞争优势。但是，由于催化剂存在活性、选择性和稳定性等综合性能偏低的情况，CO酯化制碳酸二甲酯催化技术一直未能实现工业化。

 

在国家重点研发计划、国家基金重大研究计划、中国科学院先导A、中科院青年创新促进会等的资助下，中科院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室郭国聪课题组研究员徐忠宁和庄巍课题组副研究员陈浙宁密切合作，在实验结果的基础上通过理论计算揭示了产物选择性调控的催化功能基元：原子级分散的单Pd活性中心有利于通过Eley-Rideal机理生成碳酸二甲酯，而双Pd活性中心则有利于通过Langmuir-Hinshelwood机理生成另一种产物草酸二甲酯；进而通过理论计算优化、理性设计和可控合成了分子筛稳定的原子级分散Pd催化剂；通过球差校正电镜和同步辐射等表征手段，确认催化剂中原子级分散的单Pd活性中心是以PdO4的配位结构存在，与理论设计催化剂模型结构一致。

 

该催化剂表现出很好的催化性能：CO转化率超过80%，碳酸二甲酯选择性接近100%，连续运行100小时性能无衰减。该研究结果将加快CO酯化制碳酸二甲酯催化技术的工业化进程。相关基础研究结果在线发表于ACS Catalysis (DOI:10.1021/acscatal.9b00286)。